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第一章 高聚物（高分子化合物）及其特性1

1.1 高聚物的定义1

1.2 高聚物的分类2

1.3 高聚物的化学结构4

1.4 高聚物的固态结构7

1.5 高聚物的特性9

1.5.1 高分子和低分子的区别9

1.5.2 多分散性和平均分子量10

1.5.3 高聚物的热性能14

1.5.4 高聚物的力学性能16

1.5.5 高聚物的溶解20

第二章 高分子合成的基础28

2.1 引言28

2.2 高分子合成反应的原理28

2.3 高分子合成反应的分类与特征34

2.4 乙烯系化合物的聚合37

2.4.1 乙烯系化合物的聚合方式37

2.4.2 乙烯系单体的结构和聚合活性39

2.4.3 乙烯系单体的聚合方法41

2.4.4 乙烯系聚合的研究方法44

2.4.5 聚合速度的测定方法45

3.1 自由基49

第三章 自由基聚合（Ⅰ）——动力学和引发剂49

3.2 自由基聚合的基本反应51

3.3 自由基聚合的动力学55

3.3.1 聚合速度式55

3.3.2 数均聚合度式59

3.4 基本反应速度常数的测定62

3.4.1 由非稳态速度解析测定τ63

3.4.2 旋转扇轮法64

3.5 自由基聚合的引发剂67

3.5.1 一元引发剂67

3.5.2 二元引发剂（氧化还原引发剂）74

3.5.3 光敏剂78

第四章 自由基聚合（Ⅱ）——基本反应机理79

4.1 引发反应79

4.1.1 热聚合的引发机理79

4.1.2 光和辐照聚合的引发机理80

4.1.3 使用引发剂的引发机理82

4.2 增长反应88

4.2.1 增长反应速度89

4.2.2 增长反应中单体的竞争加成93

4.3 链终止反应99

4.3.1 双分子终止100

4.3.2 单分子终止105

4.3.3 初级自由基终止106

4.4 链转移反应107

4.4.1 向单体的链转移反应109

4.4.2 向引发剂的链转移反应110

4.4.3 向溶剂的链转移反应110

4.4.4 向聚合物的链转移反应114

4.5 聚合的抑制和阻滞116

4.5.1 稳定自由基117

4.5.2 加成型抑制·阻滞剂119

4.5.3 链转移型抑制·阻滞剂120

第五章 自由基聚合（Ⅲ）——共聚合及单体的反应活性122

5.1 自由基共聚合122

5.2 共聚合组成式的推导123

5.3 单体的竞聚率（r1和r2）125

5.3.1 r1和r2的意义125

5.3.2 r1和r2的求法128

5.4 交替共共聚合130

5.5 Q,e理论133

5.5.1 单体的Q值135

5.5.2 单体的e值138

5.5.3 从Q,e值看自由基的单独聚合活性139

5.6 Q,e理论的改进和相关处理141

5.7 关于单体反应活性的理论处理142

5.7.1 Evans的处理142

5.7.2 定域化法145

5.7.3 共轭稳定化能146

5.7.4 边缘电子密度147

5.8 共聚合速度148

第六章 离子聚合（Ⅰ）——乙烯系单体的离子聚合的特征和阳离子聚合152

6.1 离子聚合的特征152

6.1.1 与自由基聚合的区别152

6.1.2 阳离子聚合和阴离子聚合156

6.2 阳离子聚合157

6.2.1 催化剂和助催化剂157

6.2.2 溶剂158

6.2.3 阳离子聚合反应动力学158

6.2.4 阳离子聚合的基本反应160

6.3 阳离子共聚合167

第七章 离子聚合（Ⅱ）——乙烯系单体的阴离子聚合169

7.1 引言169

7.2 进行阴离子聚合的难易170

7.2.1 单体和催化剂170

7.2.2 溶剂171

7.3.1 引发反应172

7.3 阴离子聚合172

7.3.2 增长反应174

7.3.3 终止和链转移反应177

7.3.4 阴离子共聚合181

7.4 活性聚合物183

7.5 配位阴离子聚合（Ziegler—Natta催化体系）186

第八章 离子聚合（Ⅲ）——羰基化合物的聚合和开环聚合192

8.1 引言192

8.2 醛类的聚合193

8.2.1 甲醛的聚合193

8.2.2 乙醛的聚合194

8.2.3 其它醛和酮的聚合195

8.3 环状化合物的开环聚合196

8.3.1 开环聚合的单体和开环聚合活性196

8.3.2 环醚的开环聚合198

8.3.3 环状甲缩醛的开环聚合205

8.3.4 内酯的开环聚合207

8.3.5 内酰胺的开环聚合207

8.3.6 环状亚胺基醚的异构化开环聚合209

8.3.7 环烯烃的开环聚合211

8.3.8 环硅氧烷的开环聚合213

8.3.9 环状氯化磷腈的开环聚合214

9.1 引言215

第九章 异构化聚合和环化聚合215

9.2 异构化聚合216

9.2.1 采用阳离子催化剂的异构化聚合216

9.2.2 阴离子聚合中的异构化聚合220

9.3 环化聚合223

9.3.1 非共轭双烯化合物的环化聚合223

9.3.2 跨环聚合229

9.3.3 其它化合物的环化聚合230

10.2 脱除聚合232

10.2.1 脱氮聚合232

10.1 引言232

第十章 脱除聚合和聚加成反应232

10.2.2 脱二氧化碳聚合233

10.2.3 脱氢聚合（氧化聚合）235

10.3 聚加成反应238

10.3.1 二异氰酸酯的聚加成反应239

10.3.2 二异氰酸酯以外的其它化合物的聚加成反应242

10.3.3 Diels—Alder聚合243

10.3.4 1,3偶极环化加成聚合245

10.3.5 二乙烯基单体的光致四点环化加成聚合246

11.1 引言247

第十一章 缩聚反应247

11.2 缩聚反应的特征和动力学249

11.2.1 官能团的反应活性249

11.2.2 生成聚合物的分子量及其调节251

11.2.3 交换反应254

11.2.4 分子量分布255

11.3 缩聚反应的实施方法257

11.4 线型缩聚系高聚物259

11.5 三维缩聚（体型缩聚）261

11.6 环化缩聚265

12.1 引言268

第十二章 加成缩合聚合反应268

12.2 苯酚·甲醛树脂269

12.2.1 生成机理269

12.2.2 固化反应273

12.3 尿素·甲醛树脂274

12.4 三聚氰胺·甲醛树脂277

12.5 二甲苯·甲醛树脂277

第十三章 高分子的化学反应（Ⅰ）——分解反应279

13.1 引言279

13.2 高聚物的热分解反应280

13.2.1 发生主链断裂的热分解283

13.2.2 发生侧链断裂的热分解289

13.2.3 高聚物的燃烧和烧弃291

13.3 高聚物的光分解292

13.4 高聚物的辐射分解295

13.5 高聚物的机械分解298

13.6 高聚物的化学试剂分解299

13.6.1 水解299

13.6.2 氧化分解301

13.7 高聚物的微生物分解302

14.2 等聚合度反应303

14.2.1 等聚合度取代反应303

14.1 引言303

第十四章 高分子的化学反应（Ⅱ）——高分子反应和功能高分子303

14.2.2 等聚合度加成反应309

14.2.3 分子内环化反应312

14.3 交联反应314

14.4 嵌段和接枝共聚物的合成316

14.5 高分子反应的特征（高分子效应）323

14.6 功能高分子326

14.6.1 氧化还原树脂327

14.6.2 高分子试剂329

14.6.3 高分子支架的应用329

附录1 惯用单位与SI单位的关系及换算331

附录2 高分子的命名法331